【合規指南】GHS分類：一文拆解全球易燃固體的秘密

上一期，我們分享了《GHS分類：一文拆解全球易燃液體分類"溫度密碼"》，今天，小編想和大家分享一些關于易燃固體的內容。

首先我們先來看一下什么是易燃固體。根據聯合國GHS第十版以及《化學品分類和標簽規范第8部分：易燃固體》（GB 30000.8-2013）的定義，易燃固體是指容易燃燒的固體，通過摩擦引燃或助燃的固體。

在我們的日常生活中，比較常見的易燃固體有紅磷、硫磺、金屬易燃粉末（比如鋁粉）、火柴、松香，樟腦等。那么易燃固體一般有哪些基本特性呢？

無論是根據UN GHS制度，還是依據UN TDG（危險貨物運輸）規則，易燃固體的分類標準都是一樣的，即：

粉末狀、顆粒狀或糊狀物質或混合物，如果在根據《試驗和標準手冊》第三部分第 33.2 小節所述試驗方法進行的試驗中，一次或一次以上的燃燒時間不到 45s 或燃燒速率大于 2.2mm/s；
金屬粉末如能點燃，并且反應可在 10 分鐘內蔓延到試樣的整個長度 (100 mm)；
在明確的標準制定之前，摩擦可能起火的固體應根據現有條目（如火柴）以類推法劃為本類。

另外，根據下表的內容，將易燃固體分為兩個類別。

類別

標準

燃燒速率試驗：

除金屬粉末之外的物質或混合物：

潮濕部分不能阻燃，而且
燃燒時間 <45 s 或燃燒速率 >2.2 mm/s

金屬粉末：

燃燒時間 ≤5 min

燃燒速率試驗：

除金屬粉末之外的物質或混合物：

潮濕部分可以阻燃至少 4 min，而且
燃燒時間 <45 s 或燃燒速率 >2.2 mm/s

金屬粉末：

燃燒時間 >5 min 而且 ≤10 min

對于易燃固體，分類和標簽匯總如下表所示：

分類			標簽				GHS危險說明代碼
GHS分類	GHS分類類別	TDG類別或項別	GHS象形圖	TDG象形圖	GHS信號詞	GHS危險說明
易燃固體	1類	4.1			危險	易燃固體	H228
	2類				警告

對于易燃固體的分類，主要還是基于其燃燒特性進行分類，但在分類的過程中，也會有一些特殊的情況發生，比如以下一些比較典型的案例。

案例一，同種物質在不同狀態下分類的差異，例如鎂粉，鎂條，鎂塊。其中鎂粉因其表面積大，更多的暴露于空氣中，使得其更容易與氧氣發生氧化反應，從而釋放出大量的熱量，使得鎂粉溫度升高，繼而加速反應，進一步增加了自熱反應的風險，因而分類為自反應物質。此外，鎂粉接觸到水，與水發生放熱反應，產生大量的氫氣（Mg + 2H?O → Mg(OH)? + H?↑），以及大量的熱量，而氫氣燃點很低，極易被點燃引發火災甚至爆炸。所以，鎂雖然也具有易燃性，但在粉末狀態下，其自反應特性與遇水產生易燃氣體的危險更為顯著且更容易優先發生，所以鎂粉一般分類為“自反應物質和混合物,類別1；遇水放出易燃氣體的物質和混合物,類別2”，而鎂條，鎂塊等狀態下，則一般被分類為“易燃固體,類別2”。

案例二，自反應物質和混合物的混淆，例如保險粉（連二亞硫酸鈉）。保險粉雖然是固體，但其發生劇烈燃燒反應，主要還是因為其在空氣中極易被氧化，在氧化過程中釋放大量的熱量，進而加劇反應，產生大量可燃氣體，最后引發劇烈的燃燒。而不是因為保險粉自身直接燃燒，所以保險粉不被分類為易燃固體，而是“自反應物質和混合物,類別1”。

案例三，與自燃固體的區別，例如黃磷。對于諸如黃磷的自燃固體而言，雖然也是固體，也能燃燒，但其燃燒是因為自身和空氣接觸，與氧氣發生反應，釋放大量的熱量，待熱量繼續到一定程度，溫度達到黃磷著火點，無需外界火源點燃，就發生了自燃。而易燃固體的燃燒需要外界火源點燃，這就是自燃固體和易燃固體顯著的區別。

案例四，含有易燃液體的固體，即UN3175類產品。這類產品一般有兩種形式，一種是固體為特殊的載體或者特殊的容器，導致其具有燃燒特性的原因是含有易燃液體，比如濕紙巾，含有異丙醇的清潔布。另外一種是易燃液體和固體均勻混合后的產品，比如一些膏狀的膠粘劑。對于第一種情況，根據UN3175的特殊規定SP216，作為特殊載體的固體為非限制性固體（也就是普貨），所以是其含有的易燃液體導致了產品具有易燃的危害，在這種情況下，我們更傾向于根據液體的閃點和初沸點的數據，依據易燃液體的分類規則進行物理危險的分類。而對于第二種情況，相對更復雜一點，這類產品一般是膏狀物，有些還具有一定的流動性，所以先要鑒定屬于固體還是液體。如果鑒定為固體，則根據燃燒速率的實驗結果，確定易燃固體的類別；如果鑒定為液體，則根據閃點及初沸點的數據，依據易燃液體的分類規則進行類別的判定。

對于易燃固體的分類，在小編看來，最大的難點不是對實驗數據的提取分析，而是對于一些特殊情形的綜合分析和判斷。這也就要求從業者在做GHS分類判斷時，不但要理解各個分類的定義，還要了解產品在不同情況下發生危害的原因，以及對產生的各種危害的嚴重性以及優先性做出科學嚴謹的判斷，從而做出更合理的分類判定，并且可以更好的提供預防措施、應急響應等防范措施。

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