如何篩選是否可能屬于長江流域禁運危險化學品 —巧用濃度限值法

基于《中華人民共和國長江保護法》第五十一條第二款規定“禁止在長江流域水上運輸劇毒化學品和國家規定禁止通過內河運輸的其他危險化學品”，近期，上海海事局針對進出外高橋水域船載危險貨物混合物組分申報要求進行了說明。其中明確，“對于MSDS中未顯示完整組分信息的混合物，或MSDS中已顯示完整組分但部分組分屬于禁運貨物范圍的混合物，MSDS中需同時顯示健康危害-急性毒性類別、危害水生環境-急性毒性危害類別、危害水生環境-長期危害類別三項指標。如三項指標之一屬于類別1的，則屬于禁運貨物范圍，不得通過外高橋港區進出、過境及中轉。”

本文將依據國標《化學品分類和標簽規范第18部分：急性毒性》（GB30000.18-2013）以及《化學品分類和標簽規范 第28部分：對水生環境的危害》（GB30000.28-2013）給出的分類標準，提出一些迅速初查混合物產品是否具有“健康危害-急性毒性、危害水生環境-急性毒性、危害水生環境-長期危害的類別1”的方法和建議。

健康危害-急性毒性類別1（H300、H310、H330）

混合物的急性毒性，可以通過組分的急性毒性估計值（ATE）計算進行分類。在已知各組分的急性毒性分類情況下，可以通過下列計算公式，計算混合物的ATEmix，然后比對ATEmix值所在的范圍，判斷分類類別。急性毒性危害分類包括經口、經皮膚、吸入三種接觸途徑，不同接觸途徑的分類計算公式相同，代入的參數不同。以下為了更快得到濃度限值，作如下假設：1）假設組分急性毒性信息均一致；2）假設全部采用換算的急性毒性估計值進行計算。對于具體的混合物產品，如果掌握實際的組分信息和急性毒性數據，可以進行相對更加準確的計算。

公式1：100/ATEmix=∑n（Ci/ATEi）；

其中，Ci是組分的濃度，ATEi是組分的急性毒性估計值（ATE）。

我們假設混合物中含有x%的急性毒性類別1，通過上述公式，可以嘗試推算出x%值大于某一限值時，整體混合物預計會被分類為急性毒性類別1。

這是我們針對不同途徑計算的過程與結果：

1）經口：100/ATEmix = x/ATEi，100/5=x/0.5，x%=10%；

2）經皮：100/ATEmix = x/ATEi，100/50=x/5，x%=10%；

3）吸入（蒸氣）：100/ATEmix = x/ATEi，100/0.5=x/0.05，x%=10%；

4）吸入（粉塵/煙霧）：100/ATEmix = x/ATEi，100/0.05=x/0.005，x%=10%；

我們可以從上述計算中看到，當具有急性毒性類別1的組分，在混合物中含量達到10%，混合物整體可能被分類為急性毒性類別1。

當存在超過10%未知毒性的組分時，公式稍有變化，需要減掉未知組分的濃度

公式2：（100-（∑C未知））/ATEmix=∑n（Ci/ATEi）

相同的接觸途徑（經口、經皮膚、吸入）進行加和計算，代入計算的ATEi估計值是相應途徑的LD/LC50值，或按GB3000.18表2所列的“換算的急性毒性估計值”。

假設未知組分濃度為20%，不同途徑的計算結果為：

1）經口：80/ATEmix = x/ATEi，80/5=x/0.5，x%=8%；

2）經皮：80/ATEmix = x/ATEi，80/50=x/5，x%=8%；

3）吸入（蒸氣）：80/ATEmix = x/ATEi，80/0.5=x/0.05，x%=8%；

4）吸入（粉塵/煙霧）：80/ATEmix = x/ATEi，80/0.05=x/0.005，x%=8%；

可得出結論：未知組分濃度越高，導致分類為急性毒性1類分類的閾值越低。

具體實例模擬1：含有氟乙酸甲酯（劇毒）的混合物，不考慮理化危害。

危害水生環境-急性毒性危害&長期危害類別1（H400&H410）

危害水生環境的急性毒性危害和長期危害，在已知組分的水生環境危害類別時，也可以通過加和公式判斷，急性危害分類和慢性危害分類類別1的計算如下。

1）急性：急性類別1（組分濃度之和%）X Ma ≥ 25%時，混合物分類急性類別1；

2）慢性：慢性類別1（組分濃度之和%）X Ma ≥ 25%時，混合物分類慢性類別1；

其中，代入計算的M系數（M factor）是一個放大系數，這個系數可以在GB30000.28-2013的表5查詢。急性毒性的M系數按照已知組分的急性毒性L(E)C50值查詢；慢性毒性NOEC值以及降解性查詢。系數以10為間隔。

結合公式與M系數查詢表格，我們可以看到，M系數的最低值為1。由此可知，當混合物中具備危害水生環境-急性或慢性類別1的組分含量達到25%時，混合物整體將被分類為類別1。

具體實例模擬：含氧化鋅（未列入禁運目錄）的混合物，氧化鋅的急性和慢性M值均為1

小結

急性1類分類濃度限值10%或更小

通過計算，我們推斷，在MSDS中的組分信息，出于保密等原因無法全部公示的情況下，如果10%的組分具有急性毒性類別1，混合物整體會被分類為健康危害-急性毒性類別1，如果保密組分濃度越高，低于10%的組分具有急性毒性類別1，也會導致混合物整體被分類為健康危害-急性毒性類別1。

水生環境-急性或慢性分類類別1 濃度限值25%

如果25%的組分具有水生環境-急性毒性或慢性毒性類別1，混合物整體會被分類為類別1。

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